正已烷(化学术语)

2024-01-09 27阅读

正已烷

化学术语

正已烷,是低毒、有微弱的特殊气味的无色液体。正已烷是一种化学溶剂,主要用于丙烯等烯烃聚合时的溶剂、食用植物油的提取剂、橡胶和涂料的溶剂以及颜料的稀释剂,具有一定的毒性,会通过呼吸道、皮肤等途径进入人体,长期接触可导致人体出现头痛、头晕、乏力、四肢麻木等慢性中毒症状,严重的可导致晕倒、神志丧失、癌症甚至死亡。

化学式 C6H14
分子量 86.18
CAS登录号 110-54-3
EINECS登录号 203-523-4
熔点 -95 °C
沸点 69°C
密度 0.66 g/mL at 20 °C
闪点 30 °F
名称 正已烷
英文名 n-Hexane
别称 己烷

简介

工业上使用的正己烷是从石油、油田气及某些天然气中分离出来的,可由石油馏分中分出。近年来,随着我国经济发展水平的不断提高,石油化工生产日趋深入,催化精馏技术在石油化工生产中应用日趋广泛,具有投资成本低、反应快等优势,使用价值较高。生产正己烷的成本不断降低,所以正己烷的使用范围和用量大大增加。

正己烷在直馏汽油、铂重整抽余油或湿性天然气中的含量为1%-15%左右,工业生产主要从铂重整装置的抽余油(含己烷11%-13%)中分离。将抽余油精馏分离,除去轻组分和重组,得含正己烷60%-80%的馏分。采用双塔连续精馏,再经0501型催化剂加氢,除去苯等不饱和烃,得合格正己烷。美国还采用吸附分离法制备正己烷。

用途

正己烷在工业上主要用作溶剂,用于配制粘胶以粘合鞋革、箱包,常用于电子信息产业生产过程中的擦拭清洗作业,还有食品制造业的粗油浸出、塑料制造业的丙烯溶剂回收、化学实验中的萃取剂(如:光气实验)以及日用化学品生产时的花香溶剂萃取等行业也用到正己烷。若使用不当,极易造成职业中毒。

健康危害

入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:本品有麻醉和刺激作用。长期接触可致周围神经炎。

正己烷短期暴露的有害作用及症状:吸入或暴露超过500mg/kg可引起头痛。急性腹泻、脸发烧、手指和脚趾麻木与虚弱。暴露超过1300mg/kg还可引起恶心、鼻炎及咽喉炎。暴露超过1500mg/kg除可引起上述症状外,还引起视力模糊、食欲减退和降低体重。如果停止暴露则大多数症状在几个月内消失。液体正己烷吸到肺部可引起肺炎。

职业性慢性正己烷中毒是由于长期接触生产环境中正己烷气体而引起的以神经系统损伤为主的全身性疾病。工业用品中正己烷常含有一定量的苯、甲苯等有机物,植物油提取、合成橡胶、聚乙烯薄膜印刷等行业均可接触到正己烷溶剂。进入人体后主要对中枢神经系统能量代谢的影响,致神经纤维变性,导致神经衰弱综合征及植物神经功能紊乱。临床表现主要为四肢远端触、痛、温觉减退,肌力下降或肢体瘫痪等。目前我国尚无统一的诊断标准,轻症病人应尽早脱离正己烷作业,中度病人一般可治愈,重症病人可留下终身残疾。

毒理研究

毒理学资料及环境行为

毒性:属低毒类。过去正已烷曾被归为是低毒类化学物,但后来因其挥发性和脂溶性高,在人体内可蓄积,特别对神经系统具有毒性,故有人认为应考虑将其列为高毒类化合物。

急性毒性:LD5028710mg/kg(大鼠经口);人吸入12.5g/m3,轻度中毒、头痛、恶心、眼和呼吸刺激症状。

亚急性和慢性毒性:大鼠吸入2.76g/m3/天,143天,夜间活动减少,网状内皮系统轻度异常反应,末梢神经有髓鞘退行性变,轴突轻度变化腓肠肌肌纤维轻度萎缩。

危险特性:极易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触发生强烈反应,甚至引起燃烧。在火场中,受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳和水(H2O)。

现场应急监测方法:

气体检测管法

气体速测管(北京劳保所产品、德国德尔格公司产品)

实验室监测方法:

气相色谱法《食品中添加剂的分析方法》马家骧等译

气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编

环境标准:

前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度300mg/m3

前苏联(1978)环境空气中最高容许浓度60mg/m3(一次值)

应急处理

泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

防护措施

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。

眼睛防护:必要时,戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿防静电工作服。皮肤污染后应立即用清水冲洗干净,饭前要注意洗手。

手防护:戴玻璃纤维手套、防苯耐油手套。

其它:操作时应带防毒口罩,工作现场严禁吸烟。避免长期反复接触。

为预防正己烷中毒,正己烷作业车间应安装有效通风装置。若使用含正己烷的溶剂,应尽量保持密闭,以减少其蒸汽逸出,确保车间正己烷空气浓度不超过100毫克/立方米为宜。积极进行工艺改革,尽可能以无毒或微毒溶剂代替正己烷。

急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐,就医。

灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

注意事项

操作注意事项

密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项

储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

运输注意事项

运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。

危害性大记事

由于缺乏防护,对其毒性重视不够或缺乏了解,很多地方曾出现正已烷中毒的悲剧。为此,有关用人单位与劳动者应提高警惕,采取措施,予以防范并杜绝事故的发生。

2010年,有36家国内环保组织为促进IT产业解决污染问题,与29个IT品牌进行多轮沟通。其中,《IT行业重金属污染调研报告(第四期)苹果特刊》,对苹果的供应链职业安全、供应链环境保护、供应链员工权益和尊严提出质疑,敦促苹果公司公布供应链信息,对2009年苏州联建科技公司和运恒五金公司员工的正己烷中毒做出回应。此前,苹果公司一直采取回避策略。

2011年2月15日,苹果公司公布了2010年供应商责任进展报告,首次做出回应,承认137名中国供应商员工因工作环境致病。

1957年,意大利率先报道了制鞋行业中发生了中毒性周围神经损害的病例;1968年,日本学者报道塑料凉鞋生产工人因接触正己烷导致近百人的周围神经损害群体发病;此后美国、加拿大、巴西、南非及我国的台湾、香港等地也相继有正己烷慢性中毒的报道。自上世纪80年代以来,我国几乎每年都有群体正己烷慢性中毒发病,尤其是沿海地区生产加工行业的快速发展,在制鞋、电子元件生产、箱包生产等领域,正己烷慢性中毒作为有机溶剂职业中毒的代表性病种,屡屡制造事端,给作业工人的身体健康造成严重侵害。

参考资料

1.石油化工中催化精馏技术的应用研究·中国知网

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