硫氰化汞（无机化合物）

硫氰化汞

无机化合物

硫氰化汞的外观为白色粉末或针状结晶。无气味。约在165℃分解为金属汞和氮气等。溶于稀盐酸、氰化碱和氯化碱溶液，微溶于冷水，较多溶于热水并同时分解。有毒。硫氰化汞可溶于苯、己烷及甲基异丁基酮等有机溶剂中。硫氰化汞可以由含有汞离子及硫氰酸根离子的溶液反应而成，由于硫氰化汞对水的溶解度很低，会形成沉淀。

发现简史

最早合成硫氰酸汞（硫氰化汞）的化学家可能是永斯·贝采利乌斯，在1821年合成。

弗里德里希·维勒（1800—1882）德国化学家。主要从事有机合成和无机物研究。幼时喜欢化学，尤其对化学实验感兴趣。

1820年入马尔堡医科大学学医，但仍常在宿舍中进行化学实验。他的第一篇科学论文是“关于硫氰酸汞（硫氰化汞）的性质”，发表在“吉尔伯特年鉴”上并受到著名化学家贝采里乌斯（JonsJ·Berzelius）的重视。他最早研究的是不溶于水的硫氰酸银和硫氰酸汞（硫氰化汞）的性质问题。

有一次，当他把硫氰酸按溶液与硝酸汞溶液混和时，得到了硫氰酸汞（硫氰化汞）的白色沉淀。经过过滤，他把沉淀物放在一边，让它自然地干燥着，自己就躺下去睡觉。但他脑子里还总想着实验的事，无论如何也不能人睡。于是干脆爬起来，重新点燃蜡烛，接着做实验。他将一部分硫氰酸汞（硫氰化汞）放在瓦片上，让它靠近壁炉里熊熊燃烧的炭火。不一会儿，瓦片被烧热了，上面的白色粉末开始僻啪作响，并逐渐在瓦片上分散开来。

他注视着所发生的一切现象。响声停止后，他取了一点白色粉末，蘸上点水，用手把它揉搓成一根白色的长条。放在瓦片上干燥片刻，然后给瓦片的一端猛烈加热。于是，重新又听到僻僻啪啪的声音，白色的长条受热后开始剧烈地膨胀着，形成了一个大气泡。那气泡像球一样飞快地向另一端滚去。待反应停止后，剩下了一块不能流动的黄色物质。经过几个月的深入研究，他在自己的第一篇科学论文中，详细地描述了这个现象。由布赫医生推荐，这篇论文发表在《吉尔伯特年鉴》上。该文发表后，立即引起了瑞典化学家贝采里乌斯的重视。他在撰写《年度述评》中，以十分赞许的口吻对维勒的论文给予了肯定的评价。

化学性质

要避免的物料：氧化物，水分，酸，热

危险的反应：和酸接触释放剧毒气体

危险的分解产品：一氧化碳，二硫化碳，氰化氢，有毒的金属氧化烟。

接触酸或酸气能产生有毒气体。加热分解出高毒烟气，并生成弯曲蛇状物质。

2Hg(SCN)=2HgS+CS+CN。CN不稳定，易分解：2CN==3(CN)↑+N↑

制备方法

1.将硝酸汞与硫氰酸铵作用，沉淀溶于热水中结晶而得。

2.将10份质量的KSCN水溶液与等摩尔量的，即88份(质量)硝酸汞溶液混合。将生成的沉淀抽滤，水洗，最后用热水或乙醇重结晶。硝酸汞水溶液的制备方法为用12.5份HgO在缓慢加热下溶于25％硝酸，冷却后用100份水稀释。

应用领域

应用

用于烟火和照相显影剂。

检测

硫氰酸汞分光光度法：:

1.方法原理

空气中溴化氢和氢溴酸用多孔玻板吸收管采集，在酸性溶液中，溴化氢与硫氰酸汞反应生成红色络合物；于460nm波长下测量吸光度，进行测定。

2.材料和方法

2.1.仪器

（1）多孔玻板吸收管。

（2）空气采样器，流量0～1L/min。

（3）具塞比色管，10ml。

（4）UV755B分光光度计。

2.2.试剂

（1）吸收液：氢氧化钠溶液（4g/L）。

（2）硫氰酸汞溶液：0.4g硫氰酸汞溶于100ml无水乙醇中。

（3）硫酸铁铵溶液：溶解12g硫酸铁铵于水中，加入40ml硝酸（ρ20=1.42g/ml），用水稀释至100ml；如有沉淀应过滤后使用。

（4）标准溶液：准确称取0.2044g溴化钾（于105℃干燥2h），溶于吸收液中，用吸收液稀释成10.0*g/ml溴化氢标准溶液。

2.3.样品的采集、运输和保存。现场采样按照GBZ159执行。在采样点。将一只装有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管，以500ml/min流量采集15min空气样品。采样后，立即封闭吸收管进出气口，置清洁容器内运输和保存。样品应在48h内测定。

2.4.分析步骤

2.4.1.对照试验：将装有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。

2.4.2.样品处理：用采过样的吸收液洗涤吸收管进气管内壁3次。取出5.0ml样品溶液于具塞比色管中，供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

2.4.3.标准曲线的绘制：取6只具塞比色管，分别加入0.0、0.50、1.0、2.0、3.0、4.0ml溴化氢标准溶液，各加吸收液至5.0ml，配成0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0*g溴化氢标准系列。各标准管加1ml硫酸铁铵溶液，摇匀；加1.5ml硫氰酸汞溶液，摇匀，用水稀释至10ml，摇匀。放置20min，于460nm波长下测量吸光度；每个浓度重复测定3次，以吸光度均值对相应的溴化氢含量（*g）绘制标准曲线。

2.4.4.样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照溶液。样品吸光度值减去样品空白对照吸光度值后，由标准曲线得溴化氢含量（*g）。

3.结果

3.1.标准曲线范围、检出限。该法的检出限为0.4*g/ml；最低检出浓度为0.5mg/m（以采集7.5L空气样品计）。测定范围为0.4～8*g/ml；相对标准偏差为0.6%～1.0%。溴化氢的职业卫生接触限值为最高容许浓度10mg/m。测定浓度范围应在0～10mg/m之间，按采气量7.5L、取样量5．0ml，标准曲线的范围应为0—40*g。将标准曲线范围定为5-150g，标准系列各浓度点为0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0*g，在此测定范围内有良好的线性关系。

方法的检出限：对试剂空白溶液进行10次测定，3倍标准差对应的待测物含量计算，检出限为0.4*g/ml，以采集7.5L空气样品计，最低检出浓度为0.5mg/m。

3.2.采样效率。该法的采样效率为94.4%～100%。在某溴化物生产现场和使用现场，各选定高、低2个浓度采样点，采用多孔玻板吸收管串联的方式进行采样，并目评价采样管的采样效率。生产现场多孔玻板吸收管测定结果为4.0mg/m、9.0mg/m3，采样效率为100%。使用现场测定结果为

1.7mg/m、2.8mg/m。测定结果基本反映了现场实际睛况。

3.3.样品稳定性实验。样品室温下可放置10d，显色后可稳定2h。取24支试管，各加入10ml吸收液、50.0g溴化氢标准溶液，室温下放置。分别于当日及第3、5、7和10天测定其含量。结果显示，样品室温下放置10d，下降率仅为1．6%，说明样品在室温下至少可放置10d。

3.4.干扰实验。氯化物、碘化物、硫化氢和氰化氢对测定有干扰。由于溴化氢的使用艺是以溴化氢作为催化剂使用，无其他干扰物。选择的使用现场为化纤生产企业，现场共存物有联苯，苯醚，对苯二甲酸，无其他溴化物。经试验验证这些物质均不干扰溴化氢的测定。

3.5.方法的准确度：将现场分析后剩余的样品合并置100ml容量瓶中，加吸收液至刻度后，分成组，每组6个样品，每个样品5ml，一组测定其本底浓度，另外两组分别加入25、100µg溴化氢标准应用液，测定其加标回收率，测定结果为96.8%～101.6%。

注意事项

危险性概述

健康危害：对呼吸道、眼和皮肤有刺激性，可致灼伤，可经呼吸道、皮肤吸收引起中毒。长期接触引起中枢神经系统损害。对肾和皮肤有损害，出现口腔炎及牙齿松动等。

环境危害：对环境可能有危害，对水体可造成污染。

燃爆危险：该品不燃，高毒。

急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

消防措施

有害燃烧产物：氮氧化物、汞、氧化硫、氰化物、氧化汞。

灭火方法：消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。

泄漏应急处理

应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。

小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，收集于干燥、洁净、有盖的容器中。

大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。

操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类接触。配备泄漏应急处理设备。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装必须密封，切勿受潮。应与酸类、食用化学品等分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

法老之蛇

硫氰酸汞若接触到足够的热源，会有快速的放热反应，产生大量如蛇一样卷曲的固体，此一现象称为法老之蛇。由于此特殊现象，硫氰酸汞曾被用在爆竹中。硫氰酸汞在燃烧时会有不明显的火焰，可能是蓝色、黄色或橙色。形成的固体产物颜色可以从深灰色到浅棕色不等，其内部颜色一般会比外层要暗。

方程式：4Hg(SCN)2=4HgS+2CS2+3(CN)2↑+N2↑

弗里德里希·维勒在1821年第一次合成硫氰酸汞时，就已经发现此一性质：“（燃烧后）的产物会像虫一様卷曲，体积较原来增加很多，颜色类似石墨的灰色，但浅很多。”德国一度有贩卖一种名为“Pharaoschlange”的爆竹，但后来因为有孩童误食爆竹燃烧后的固体后死亡，发现燃烧后的产物有毒，后来已禁止贩售。

后来有一种称为黑蛇的爆竹，燃烧后的效果类似法老之蛇，但效果较弱。黑蛇的组成成份的毒性较弱，一般是由碳酸氢钠和糖或是由亚麻仁油和萘的混合物所构成。

参考资料

1.硫氰酸汞 Mercury(II) thiocyanate·物竞数据库