己二酸（有机二元酸）

己二酸

有机二元酸

己二酸又称肥酸，是一种重要的有机二元酸。己二酸主要用于制造尼龙66纤维和尼龙66树脂，聚氨酯泡沫塑料，其用途十分广泛：在有机合成工业中，为己二腈、己二胺的基础原料，同时还可用于生产润滑剂、增塑剂己二酸二辛酯，也可用于医药等方面。

正文

白色晶体，熔点153.0～153.1℃。是工业上具有重要意义的二元羧酸，在所有二元羧酸中产量居第二位。主要用于制己二腈进而生产己二胺，并与己二胺一起生产尼龙66（见聚酰胺）。此外，也用于生产不饱和聚酯、己二醇和己二酸酯类等。

1937年，美国杜邦公司用硝酸氧化环己醇（由苯酚加氢制得），首先实现了己二酸的工业化生产。进入60年代，工业上逐步改用环己烷氧化法，即先由环己烷制中间产物环己酮和环己醇混合物(即酮醇油，又称KA油)，然后再进行KA油的硝酸或空气氧化。

硝酸氧化KA油法一般用过量的浓度为50％～60％的硝酸,经两级反应器串联进行。反应使用的催化剂为铜-钒系(铜0.1％～0.5％、钒0.1％～0.2％),温度60～80℃，压力0.1～0.4MPa。收率为理论值的92％～96％。KA油氧化产物蒸馏出硝酸后，再经过两级结晶精制，便可获得高纯度己二酸。

空气氧化法是以醋酸铜和醋酸锰为催化剂，醋酸为溶剂，用空气直接氧化KA油。一般采用两级反应器串联：第一级反应温度160～175℃，压力0.7MPa（表压），反应时间约3h；第二级反应温度80℃，压力0.7MPa(表压)，反应时间约3h。氧化产物经两级结晶精制，回收的溶剂经处理后可循环使用。该法的选择性与硝酸法相当，无硝酸法的强腐蚀问题，但反应时间为硝酸法的四倍，故采用尚少。

美国科学设计公司将上述两步合为一步，并实现了工业化生产。

基本理化性质

己二酸基本理化性质

项目内容

外观白色结晶体

气味有骨头烧焦的气味

分子式C6H10O4

分子量146.14

熔点153℃

沸点332.7℃

密度1.360

闪点209.85℃

燃点（开杯）231.85℃

熔融黏度4.54mPa•s(160℃)

溶解性微溶于水，易溶于酒精、乙醚等大多数有机溶剂。

己二酸在水中的溶解度随温度变化较大，当溶液温度由28℃升至78℃时，其溶解度可增大20倍。15℃时溶解度为1.44g/100mL；25℃时溶解度为2.3g/100mL；100℃时溶解度为160g/100mL。

主要用途用作合成高聚物的原料，也用于制增塑剂及润滑剂

己二酸是白色结晶型固体。易溶于醇、醚,可溶于丙酮,微溶于环己烷和苯。当己二酸中氧气质量含量高于14%时,易产生静电引起着火。己二酸粉尘在空气中爆炸的质量含量范围为3.9%-7.9%。己二酸是脂肪族二元酸中最有应用价值的二元酸,能够发生成盐反应、酯化反应、酰胺化反应等,并能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物等。

毒性

健康危害

对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。目前，在工业使用中未见职业性损害的报告。

毒理学资料及环境行为

急性毒性：LD50：1900mg/kg(小鼠经口)；280mg/kg(小鼠皮下)

该物质对环境有危害，对水体和大气可造成污染，有机酸易在大气化学和大气物理变化中形成酸雨。因而当PH值降到5以下时，会给动、植物造成严重危害，鱼的繁殖和发育会受到严重影响，流域土壤和水体底泥中的金属可被溶解进入水中毒害鱼类。水体酸化还会导致水生生物的组成结构发生变化，耐酸的藻类、真菌增多，而有根植物、细菌和脊椎动物减少，有机物的分解率降低。酸化后会严重导致湖泊、河流中鱼类减少或死亡。

安全

泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏，用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。

防护措施

呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防毒物渗透工作服。

手防护：戴橡胶手套。

其他防护：工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。

急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。

食入：饮足量温水，催吐。就医。

灭火方法

粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到一定浓度时,遇火星会发生爆炸。受高热分解,放出刺激性烟气。

消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

KA油与环己醇KA油与环己醇为己二酸主要生产工艺

1.KA油硝酸氧化法工艺

KA油在铜、钒催化剂作用下，用硝酸氧化生成己二酸。这种工艺在己二酸生产中占主导地位，目前国际上主要生产厂家，如美国的杜邦公司、Mon-santo公司，法国ＲhonePoulenl公司均采用这种方国法。我国辽阳石油化纤总公司化工四厂于20世纪70年代末从法国ＲhonePoulenc公司引进了KA油硝酸氧化法生产己二酸的整套生产装置，其氧化反应采用65%硝酸，6台釜式反应器串联操作，反应温度为70～90℃;己二酸结晶采用卧式14室真空绝热蒸发降温结晶器;氧化反应副产物的NOx气体采用三塔串联吸收;母液酸采用一台浓缩塔浓缩;采用两台阳离子树脂塔交替使用吸附铜、钒催化剂。

2.环己醇硝酸氧化法

日本旭化成公司在80年代开发出以环己醇为原料，在铜、钒催化剂存在下，采用硝酸氧化法生产己二酸。结晶器采用自动清洗控制系统，极大延长了连续运转周期;氧化反应产生的NOx气体进入吸收塔进行硝酸回收，吸收酸循环使用，大大降低了HNO3的消耗;母液酸采用双效蒸馏浓缩，有效节省了蒸汽消耗;设有低温结晶回收DBA中夹带己二酸的技术，有利于提高己二酸收率，减少了废物排放;采用连续移动床离子交换树脂吸附铜、钒系统，有利于提高催化剂回收率;设有独立的除铁工序，有利于生产系统保持较低的铁离子浓度。该生产工艺具有产品质量优、生产成本低、自动化程度高等特点。代表企业为日本旭化成公司和中国平煤神马集团有限责任公司。

包装、贮存及运输

操作注意事项：

密闭操作。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、还原剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：

储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、还原剂、碱类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

运输注意事项：

起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。

参考资料

1.己二酸的制备及作用分别是什么·化工资讯

2.KA油与环己醇为己二酸主要生产工艺·观研报告网